鋰離子電池的安全性
特斯拉汽車公司2017年消耗約20億個(gè)鋰離子電池。特斯拉Model S和Model X電動(dòng)汽車(EV)均從18650電池獲得電能,該格式也為筆記本電腦和醫(yī)療設(shè)備供電。18650電池的直徑為18mm,長(zhǎng)為65mm。與棱柱形結(jié)構(gòu)和小袋包裝相比,金屬外殼中的圓柱形電池堅(jiān)固耐用,具有較高的指定能量(容量),但圓柱體很重,并且成簇的包裝密度較低。特斯拉汽車的電池組部署了7000多個(gè)電池,為了獲得所需的電壓和安培數(shù),電池要串聯(lián)和并聯(lián)連接。圖1說明了流行的18650電池。
圖1:用于鋰離子電池的18650電池格式
電池的直徑為18mm,長(zhǎng)為65mm。每特斯拉汽車的電池組使用了7000多個(gè)電池串聯(lián)和并聯(lián)連接。
特斯拉Model S的功率為90kWh,以瓦特小時(shí)計(jì),是電動(dòng)汽車中最大的電池;它還提供了兩次充電之間最長(zhǎng)的行駛里程。相比之下,日產(chǎn)聆風(fēng)配備了30kWh的電池組;福特Focus EV的功率為23kWh,雪佛蘭Volt的功率為16kWh,對(duì)應(yīng)的行駛距離較短。一個(gè)90kWh的電池可容納足夠的能量,足以為一個(gè)典型的美國家庭供電近三天。但是必須給電池充電,這會(huì)嚴(yán)重影響電網(wǎng)。它們也很昂貴。僅EV電池就具有經(jīng)濟(jì)型汽車的價(jià)格標(biāo)簽。
鋰離子電池種類繁多,特斯拉選擇了高能鎳鈷鋁S模型的化學(xué)(NCA)。該電池由松下制造,額定容量為3,100mAh,比能量比大多數(shù)競(jìng)爭(zhēng)者略高。NCA的其他優(yōu)點(diǎn)是高比功率,可實(shí)現(xiàn)強(qiáng)勁的加速和長(zhǎng)壽命。與其他鋰離子系統(tǒng)相比,負(fù)極的成本較高且安全系數(shù)較低。圖2概述了蜘蛛網(wǎng)中電池的六個(gè)最重要的特性。
圖2:NCA蜘蛛網(wǎng)照片
NCA提供高比能量和功率,并具有長(zhǎng)壽命跨度。制造成本增加和安全邊際降低底片。
由BCG研究提供
用于電動(dòng)動(dòng)力總成的電池需要高負(fù)載和長(zhǎng)壽命,而NMC是另一種流行的鋰離子系統(tǒng)。NMC代表鎳錳鈷,還用于電動(dòng)自行車,電動(dòng)工具以及軍事和醫(yī)療設(shè)備。陰極可以包含三分之一的鎳,三分之一的錳和三分之一的鈷,但是也可以使用其他組合來滿足特殊要求。這些混合物降低了鈷含量,從而降低了原材料成本。圖3展示了NMC的特性。
圖3:NMC圖片
NMC具有良好的整體性能,并且在特定方面表現(xiàn)出色能源。典型的應(yīng)用是電動(dòng)動(dòng)力總成和便攜式設(shè)備。 NMC的自熱率最低。
由BCG研究部提供
另一種流行的用于動(dòng)力總成的鋰離子系統(tǒng)是磷酸鐵鋰(LiFePO4)。它的優(yōu)勢(shì)在于使用壽命長(zhǎng)和安全性高,但其容量卻比鈷基鋰離子系統(tǒng)低。另一個(gè)折衷方案是較低的標(biāo)稱電壓3.3V / cell,而不是其他鋰離子系統(tǒng)的常規(guī)3.6V / cell。圖4總結(jié)了磷酸鋰的屬性。
圖4:典型的磷酸鋰電池的照片
磷酸鋰的安全系數(shù)高,使用壽命長(zhǎng)跨度,但提供適度的比能量并升高自放電。
由BCG研究部提供
鋰離子電池有了很大的改善。1994年,18650電池的容量為1100mAh,每只電池的制造成本超過10美元。2001年,價(jià)格降至2美元,容量升至1900mAh。如今,高能量密度的18650電池可提供超過3000mAh的電量,成本進(jìn)一步下降。但是,這并非沒有妥協(xié)。新的電池比舊的電池更精致,這會(huì)影響周期數(shù)。
一家瑞士高檔電動(dòng)自行車制造商比較了舊電池和新電池。他們使用Panasonic和LG Chem的NMC 18650電池。車載電池管理系統(tǒng)(BMS)指示1000次循環(huán)后,額定為2Ah的早期版本仍提供了80%的輸出。然后是2.2Ah NMC,經(jīng)過1000次循環(huán)后,容量下降到70%。今天使用的現(xiàn)代3Ah NMC經(jīng)過1000次循環(huán)后下降到60%。應(yīng)該注意的是,新電池的終端容量仍然比舊電池高。3Ah電池在下降60%后仍保持1.8Ah,而2Ah電池在容量下降20%后僅保持1.6Ah。
EV電池必須具有八年保修。為此,新電池只能充電至80%,放電至30%。隨著電池隨著時(shí)間的流逝失去容量,許多BMS逐漸增加充電帶寬以維持相等的行駛里程。一旦以全帶寬工作,電池就會(huì)承受更大的壓力,這反映出加速的性能下降和減小的行駛距離。
低溫會(huì)導(dǎo)致所有電池的性能下降。苦冷還會(huì)使充電更加困難,尤其是鋰離子充電,因?yàn)槌潆姳确烹姼?xì)。在低溫下使用電池的能力不會(huì)自動(dòng)允許在這些相同條件下充電。低溫下的無人駕駛充電可能會(huì)永久損壞電池。
鋰離子不得在零攝氏度(32°F)以下充電。一些電池制造商允許將充電電流降低到電池額定值的十分之一或0.1C,從而允許在低至-10°C(14°F)的情況下充電,一次充電需要12–15個(gè)小時(shí)。空電池。在低溫下充電太快可能導(dǎo)致枝晶生長(zhǎng),反映出較高的自放電并損害了安全性。
當(dāng)電池充滿電時(shí),電池應(yīng)力最高為4.20V / cell。保持較低的電壓還可以在低溫充電期間保護(hù)電池,某些BMS會(huì)相應(yīng)地限制電壓和電流。許多EV電池均帶有加熱毯,以在低溫下充電時(shí)保護(hù)電池。加熱毯的能量很容易從電網(wǎng)獲得。
電動(dòng)車車主想要超快速充電,并且可以使用技術(shù)來實(shí)現(xiàn)。雖然方便,但快速充電對(duì)電池有害。盡可能避免充電時(shí)間少于90分鐘或充電速率高于1C。板載BMS記錄了嚴(yán)重的電池事件,歷史數(shù)據(jù)可能會(huì)違反保修要求。這是一家大型歐洲EV制造商的回應(yīng),當(dāng)時(shí)在倫敦舉行的最近EV電池大會(huì)上出現(xiàn)了超快充電問題。
安全是另一個(gè)問題,但這適用于所有電池。20萬分之一的故障引發(fā)了召回事件這些電池的制造商索尼在2006年將近600萬個(gè)鋰離子電池中使用。索尼表示,在極少數(shù)情況下,微小的金屬顆粒可能會(huì)與電池的其他部分接觸,從而導(dǎo)致短路,并可能導(dǎo)致起火。
鋰離子電池已經(jīng)得到改善,故障率降低到了十分之一。這令人放心,但特斯拉計(jì)劃消耗的20億批次中,每1000萬個(gè)的公式可能導(dǎo)致200個(gè)電池失效。故障率可能會(huì)進(jìn)一步下降,但是將一噸電池存儲(chǔ)在一個(gè)地方時(shí)要格外小心。電池制造商和在存放電池的倉庫中經(jīng)常發(fā)生火災(zāi)。
當(dāng)鋰離子電池暴露在惡劣的環(huán)境條件下時(shí),人們所知甚少。內(nèi)部短路和快速拆卸是值得關(guān)注的,一旦發(fā)生安全電路無法停止的情況。故障發(fā)生在電池內(nèi)部,電池必須燒壞。
鋰離子電池可能是由于短路引起的故障,封閉在金屬外殼中的改進(jìn)型電池將在短期內(nèi)提供保護(hù)。所有電池都可能發(fā)生故障,并且還有報(bào)告的事件,由于鎳鎘電池過熱,必須拉動(dòng)波音777的電池?cái)嗦菲鳌?970年代初期,美國國家運(yùn)輸安全委員會(huì)(National Transportation Safety Board)每年報(bào)告幾次電池事故,涉及當(dāng)時(shí)飛機(jī)上新的鎳鎘船用電池。改進(jìn)最終使NiCd安全。鋰離子電池也會(huì)發(fā)生這種情況。
航空運(yùn)輸電池仍然是一個(gè)問題。有關(guān)于空運(yùn)中可以包含多少金屬(或等效鋰)的法規(guī)。某些內(nèi)容可能未經(jīng)注冊(cè),阿拉伯聯(lián)合酋長(zhǎng)國通用民航局可以合理地確定UPS 747-400貨機(jī)上的起火是鋰電池引起的。該飛機(jī)于2010年9月在飛往德國科隆的約一個(gè)小時(shí)后降落在迪拜沙漠中。
新的航空貨運(yùn)集裝箱正在使用可以承受長(zhǎng)達(dá)四小時(shí)的烈火燃燒的材料進(jìn)行測(cè)試,從而可以在大多數(shù)航班上緊急著陸。這些航空貨運(yùn)集裝箱的防火面板由纖維增強(qiáng)的塑料復(fù)合材料組成,該復(fù)合材料通過剝奪氧氣來撲滅火焰。
自2008年1月起,人們無法再將備用鋰電池裝在托運(yùn)行李中,而在機(jī)艙中比在貨艙中容易著火。在允許使用滅火器的地方,航空公司允許其作為手提行李。在一次事件中,一個(gè)咖啡壺用作筆記本電腦電池的滅火裝置。提醒旅客,隨身攜帶的設(shè)備和備用電池可以帶多少電池。這還包括一次鋰電池,并且鋰(或等效電池)的最大重量為:
·鋰電池2克。如今,很少有消費(fèi)類產(chǎn)品使用這些一次電池。
·8克二次鋰離子。這相當(dāng)于一塊100Wh的電池(筆記本電腦大約有60Wh)
·所有鋰離子電池合計(jì)25克。這相當(dāng)于300Wh的鋰離子電池。
從2016年開始,鋰基電池將不再作為客機(jī)運(yùn)輸。此外,貨物中的鋰離子必須具有30%的充電率。除其他必需的標(biāo)記和標(biāo)簽外,所有包裹都必須貼有“僅貨運(yùn)飛機(jī)”標(biāo)簽。此限制不影響與設(shè)備一起包裝或包含在設(shè)備中的鋰離子電池。
在對(duì)鋰離子進(jìn)行安全性審查時(shí),其他化學(xué)方法也存在問題。鎳和鉛基電池也會(huì)引起火災(zāi),有的被召回。出現(xiàn)故障的原因是由于老化,粗暴操作,過度振動(dòng)和高溫導(dǎo)致的隔板損壞。
在19年的時(shí)間里,檢查了113次記錄的空運(yùn)電池事件,發(fā)現(xiàn)大多數(shù)故障是由于包裝或處理不當(dāng)造成的。罪魁禍?zhǔn)资前b不當(dāng)造成的電池組損壞和電氣短路。大多數(shù)事件發(fā)生在機(jī)場(chǎng)或貨運(yùn)樞紐。有問題的電池包括含有鋰金屬的初級(jí)鋰,以及鉛,鎳和堿性系統(tǒng),而不僅僅是鋰離子。如今,現(xiàn)代消費(fèi)品幾乎沒有涉及鋰離子電池的故障。
參考文獻(xiàn)
Batteries International Magazine, Issue 90, Winter 2013/14
Portable Rechargeable Battery Association (PRBA)
Boston Consulting Group (BCG)
E-One Moli Energy (Canada) Ltd
National Transportation Safety Board
United Arab Emirates General Civil Aviation Authority
Batteries in a Portable World, Cadex Electronics: Isidor Buchmann
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